allweddair

Gasoline; Ychwanegion; Anilin; Cromatograffaeth nwy;

1. Cyflwyniad Oherwydd cyfyngiad ar ynni petrolewm domestig a thechnoleg mireinio, mae prinder cynhyrchion olew a gynhyrchir gan burfeydd rheolaidd yn y farchnad, sy'n golygu bod nifer fawr o gynhyrchion olew cymysg yn gorlifo'r farchnad. Mae gasoline cymysg rheolaidd yn cael ei gymysgu'n bennaf â nafftha aromatig cymysg (olew ysgafn) fel deunyddiau crai. Fodd bynnag, yng nghyd-destun prisiau uchel o ddeunyddiau crai a gwneud y mwyaf o elw, defnyddir cyfansoddion anilin yn aml fel ychwanegion gasoline anghonfensiynol. Er mwyn gwneud i fynegai ansawdd gasoline gydag ychwanegion o'r fath fodloni safon gasoline ceir cenedlaethol, er enghraifft, gall ychwanegu 1% (ffracsiwn màs) N-methylaniline gynyddu'r rhif octan 2-4 uned [1]. Fodd bynnag, mae gan ychwanegion anilin beryglon posibl i symudedd a diogelwch cerbydau, ac mae N-methylanilines yn gyfansoddion sy'n cynnwys nitrogen, a fydd yn arwain at gynnydd yng nghynnwys ocsidau nitrogen mewn gwacáu ceir, gan achosi effeithiau niweidiol ar yr amgylchedd atmosfferig ac iechyd pobl. Mae prif gydrannau ychwanegion anilin yn cynnwys anilin, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline ac N, n-dimethylaniline. Ar hyn o bryd, mae'r dulliau a adroddir yn gyffredin ar gyfer canfod cyfansoddion methylanilin yn cynnwys sbectroffotometreg naffthalen diethylamine, cromatograffaeth nwy-canfod cemiluminescence nitrogen, cromatograffaeth hylif perfformiad uchel, ac ati [2-4]. Mae'r sbectroffotometreg naffthalen diethylamine traddodiadol yn ymyrryd â'r canlyniad pennu oherwydd digwyddiad adwaith ochr, ac mae'r dull HPLC yn anochel yn cael ei effeithio gan ymyrraeth matrics gasoline.

Mae'r dull canfod cemiluminescence cromatograff nwy-nitrogen yn gofyn am baratoi synhwyrydd cemiluminescence nitrogen drud a all ganfod nitrogen yn ddetholus. Mae'r safon genedlaethol a ddrafftiwyd yn ddiweddar (sydd heb ei chyhoeddi eto) "Nwy Cromatograffaeth ar gyfer Pennu Cyfansoddion Ocsico a Chyfansoddion Anilin mewn Gasoline" hefyd yn disgrifio dull dadansoddi gan ddefnyddio switsh Deans ar ddwy golofn polaredd gyferbyn gan ddefnyddio'r synhwyrydd fflam ïon hydrogen cyffredin a chymharol rad. Ar gyfer y dull hwn, mae ThermoFisher Scientific wedi cyhoeddi papur Cymhwyso (Nodiadau C C GC-50). Fel symleiddio, mae'r papur hwn yn cyflwyno dull colofn sengl cyflymach yn seiliedig ar y safon leol DB37/T-2650 a gyhoeddwyd gan Dalaith Shandong yn 2015 [5]. Mae'r canlyniadau'n dangos bod y dull hwn yn syml i'w weithredu, gydag ailadroddadwyedd da a chywirdeb uchel. Ar yr un pryd, optimeiddiwyd y dull i ddatrys problem ymyrraeth meintioli anilin gan gyfansoddiad matrics gasoline.

2. Trosolwg o egwyddor y dull Ar golofn polyethylen glycol pegynol (PEG), gwahanwyd cyfansoddion anilin mewn gasoline modurol o'r matrics gasoline, a defnyddiwyd asetoffenon fel y safon fewnol. Penderfynwyd cynnwys anilin, N-methylanilin, o-methylanilin, p-methylanilin, m-toluidine ac N, n-dimethylanilin mewn gasoline modurol gan gromatograff nwy a oedd â synhwyrydd ïoneiddio fflam (FID), a chyfrifwyd crynodiad pob cydran trwy gyfeirio at y safon fewnol.

3. Offerynnau

3.1 Cromatograff Nwy Trace 1300E gyda mewnfa shunt/heb shunt,

Samplydd awtomatig AS1310, Synhwyrydd ïoneiddio fflam (FID);

3.2 Meddalwedd Chameleon

3.3 Microchwistrell: y capasiti yw 10uL.

4. Adweithyddion a deunyddiau

4.1 Colofn: Colofn begynol, TG-Wax, hyd colofn 60m,

Diamedr mewnol 0.25mm, trwch ffilm hylif 0.25μm

4.2 Oni nodir yn wahanol, mae'r adweithyddion a ddefnyddir yn y dull hwn yn bur yn ddadansoddol ac yn ganiataol

Defnyddiwch adweithyddion eraill o burdeb uwch.

Adweithyddion a ddefnyddir at ddibenion ansoddol a meintiol, gan gynnwys anilin (Ca #62-53-3), N-

Methylanilin (CAS#100-61-8), o-methylanilin (CAS#95-53-4),

P-methylanilin (CAS#106-49-0), m-methylanilin (CAS#188-44-)

1) ac N, n-dimethylaniline (CAS#121-69-7), y safon fewnol oedd phenylene

Ceton (CASA #96-86-2).

5. Dulliau arbrofol

5.1 Sefydlu cromlin safonol

5.1.1 Paratoi hydoddiant safonol: Mae pob sylwedd safonol yn isooctan (pur yn gromatograffig)

Gwanhau, wedi'i ffurfweddu gyda chwe sylwedd anilin mewn 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1% yn y drefn honno,

Ar gyfer samplau safonol ar lefelau 1.5% a 2%, gweler Tabl 1 am wybodaeth fanwl am grynodiad.

Tabl 1. Tabl crynodiad sampl safonol

5.1.2Dadansoddwyd y samplau safonol yn ôl y dull GC yn Nhabl 2

Tabl 2. Dull GC

5.1.3 Ansoddol: Mae'r cydrannau'n ansoddol yn ôl amser cadw pob cydran, a dangosir cromatogram y sampl safonol o'r math nodweddiadol (lefel crynodiad o 0.1%) yn Ffigur 1.

Ffigur 1. Cromatogram o sampl safonol nodweddiadol

5.1.4 Sefydlu cromlin safonol. Golygu'r dull calibradu yn y dull prosesu data ym meddalwedd Chameleon, mae'r math calibradu yn llinol (heb ei orfodi dros y tarddiad), mae'r math gwerthuso yn arwynebedd brig, ac mae'r safon fewnol yn amrywiol. Dangosir hafaliad y gromlin safonol a chyfernod cydberthynas llinol pob cydran yn Nhabl 3, a dangosir cromlin safonol pob cydran yn Ffigur 2-7.

tabl 3. Data cromlin calibradu

5.1.5 Cyfrifo canlyniad: Cyfrifwyd cymhareb arwynebedd brig pob cydran i arwynebedd brig asetoffenon. Darllenir ffracsiwn cyfaint màs pob cydran sy'n cyfateb i'r gymhareb o'r gromlin gywiro briodol, ac mae'r canlyniad yn gywir i 0.01%.

6. Canlyniadau a thrafodaeth

6.1 Cromlin safonol: Mae'r gromlin safonol wedi'i sefydlu gan 6 chynnyrch safonol, mae'r ystod crynodiad cyfaint o 0.01% i 2.0%, ac mae'r cyfernod cydberthynas llinol R2 yn fwy na 0.999, yn y drefn honno (gweler Tabl 3 am fanylion).

6.2 Gwirio a optimeiddio dulliau: O'i gymharu â dull switsh Deans, mae gan y dull colofn sengl a gyflwynir yn y papur hwn fanteision cost isel, gweithrediad syml ac atgynhyrchadwyedd uchel. Fodd bynnag, gall rhai cydrannau yn y matrics gasoline effeithio ar gyfansoddion anilin.

Er enghraifft, yn ôl y dull a ddisgrifir yn y papur hwn, wrth brofi sampl matrics gasoline gwag, canfyddir, ar ôl cymharu â chromatogram y sampl safonol, fod brig tua 0.04 munud (lled brig y brig yw 0.07 munud) o gydran anilin y cynnyrch safonol, sy'n ymyrryd â dadansoddiad anilin. (gweler Ffigur 2)

3

FFIG. 2. Cymhariaeth rhwng sbectrwm hydoddiant safonol anilin a sbectrwm matrics gasoline gwag

Er mwyn cadarnhau nad anilin yw'r sylwedd hwn, a dileu'r ymyrraeth â meintioli anilin. Mae'r dull yn y papur hwn wedi'i optimeiddio, ac mae proses codi tymheredd y rhaglen yn

Newidiwyd disgrifiad DB37/T-2650 o 5℃ /mun i 4℃ /mun. Dadansoddwyd y samplau matrics gasoline gyda samplau safonol wedi'u hychwanegu gan ddefnyddio'r dull hwn. Fel y gwelir o FFIG. 3,

Gall y dull wedi'i optimeiddio wahanu'r gydran hon oddi wrth anilin mewn matrics gasoline, ac mae'n profi ymhellach y gellir cael y sampl olew trwy ddull DB37/T-2650.

Nid anilin oedd y brig ar 21.905 munud. Penderfynwyd mai naffthalen oedd y grŵp ymyrraeth trwy sbectrometreg màs ansoddol a chymhariaeth safonol.

FFIG. 3. Cymhariaeth o sbectrwm samplau olew, samplau anilin a matrics gasoline (dull wedi'i optimeiddio)

6.2 Arbrawf cyfradd adfer a manylder: Cynhaliwyd yr arbrawf cyfradd adfer safonol gyda matrics gasoline gwag, a pherfformiwyd y gyfradd adfer safonol gyda'r lefel ychwanegu o 100ppm (n=5). Dangoswyd y canlyniadau yn Nhabl 4.

tabl 4. Canlyniadau profion cyfradd adferiad ac ailadroddadwyedd

7.casgliad

Mae'r arbrawf hwn yn cyfeirio at y safon leol DB37/T-2650 o Dalaith Shandong, ac yn mabwysiadu synhwyrydd FID i ganfod cyfansoddion anilin mewn gasoline. Mae'r dull yn syml ac mae'r canlyniad yn ddibynadwy. Er y gellir defnyddio ymyrraeth yn y dadansoddiad gwirioneddol, gellir osgoi ymyrraeth naffthalen mewn rhai swbstradau gasoline i ddadansoddiad anilin trwy optimeiddio'r amodau.

Cyfeiriadau:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Penderfynu Ychwanegion Methylanilin mewn Petrol Modur drwy Gromatograffaeth Nwy [J]. Labordy Spectrum, 2012, Cyfrol 29, Rhifyn 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Astudiaeth ar bennu N-methylanilin drwy Sbectroffotometreg [J]. Cyfnodolyn Prifysgol Grawn Zhengzhou, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong ac eraill. Astudiaeth ar bennu anilin, N-methylanilin ac N,N-dimethylanilin mewn Aer ar yr un pryd drwy gromatograffaeth hylif perfformiad uchel [J]. Cylchgrawn Arolygu Iechyd Tsieineaidd, 2009, 19(8) : 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Dosbarthiad cyfansoddion sy'n cynnwys nitrogen mewn gasoline catalytig trwy gromatograffaeth nwy - Canfod cemiluminescence nitrogen [J]. Cromatograffaeth, 2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Pennu cyfansoddion anilin mewn petrol modur drwy gromatograffaeth nwy