allweddair

Gasoline; Ychwanegion; Aniline; Cromatograffaeth nwy;

1. cyflwyniad Oherwydd y cyfyngiad ar ynni petrolewm domestig a thechnoleg mireinio, mae'r cynhyrchion olew a gynhyrchir gan burfeydd rheolaidd yn y farchnad yn brin, sy'n gwneud nifer fawr o gynhyrchion olew cymysg yn gorlifo'r farchnad. Mae gasoline cymysg rheolaidd yn cael ei gymysgu'n bennaf â naphtha aromatig cymysg (olew ysgafn) fel deunyddiau crai. Fodd bynnag, yn y cefndir o brisiau deunydd crai uchel a gwneud y mwyaf o elw, defnyddir cyfansoddion anilin yn aml fel ychwanegion gasoline anghonfensiynol. Er mwyn gwneud y mynegai ansawdd gasoline gydag ychwanegion o'r fath yn bodloni'r safon gasoline automobile genedlaethol, er enghraifft, gall ychwanegu 1% (ffracsiwn màs) N-methylaniline gynyddu'r nifer octane 2-4 uned [1]. Fodd bynnag, mae gan ychwanegion anilin beryglon posibl i symudedd a diogelwch cerbydau, ac mae N-methylanilines yn gyfansoddion sy'n cynnwys nitrogen, a fydd yn arwain at gynnydd yng nghynnwys nitrogen ocsidau mewn gwacáu ceir, gan achosi effeithiau niweidiol ar yr amgylchedd atmosfferig ac iechyd pobl. . Mae prif gydrannau ychwanegion anilin yn cynnwys aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline a N, n-dimethylaniline. Ar hyn o bryd, mae'r dulliau a adroddir yn gyffredin ar gyfer canfod cyfansoddion methylanilin yn cynnwys sbectrophotometreg diethylamin naphthalene, canfod cemiluminescence cromatograffaeth nwy-nitrogen, cromatograffaeth hylif perfformiad uchel, ac ati [2-4]. Mae sbectrophotometreg diethylamine naphthalene traddodiadol yn ymyrryd â'r canlyniad penderfyniad oherwydd adwaith ochr, ac mae'n anochel y bydd ymyrraeth matrics gasoline yn effeithio ar ddull HPLC.

Mae'r dull canfod cemiluminescence cromatograff-nitrogen nwy yn gofyn am baratoi synhwyrydd cemiluminescence nitrogen drud a all ganfod nitrogen yn ddetholus. Mae’r safon genedlaethol a ddrafftiwyd yn ddiweddar (eto i’w chyhoeddi) “Cromatograffaeth Nwy ar gyfer Penderfynu Cyfansoddion Ocsi a Chyfansoddion anilin mewn Gasoline” hefyd yn disgrifio dull dadansoddi gan ddefnyddio Deans yn troi dwy golofn polaredd gyferbyn gan ddefnyddio’r synhwyrydd fflam ïon hydrogen cyffredin a chymharol rad. Ar gyfer y dull hwn, mae ThermoFisher Scientific wedi cyhoeddi papur Cais (Nodiadau Cais C GC-50). Er mwyn symleiddio, mae'r papur hwn yn cyflwyno dull colofn sengl cyflymach yn seiliedig ar y safon leol DB37 / T-2650 a gyhoeddwyd gan Dalaith Shandong yn 2015 [5]. Mae'r canlyniadau'n dangos bod y dull hwn yn syml i'w weithredu, gydag ailadroddadwyedd da a chywirdeb uchel. Ar yr un pryd, cafodd y dull ei optimeiddio i ddatrys y broblem o ymyrraeth meintioli anilin gan gyfansoddiad matrics gasoline.

2. Trosolwg o egwyddor y dull Ar golofn polyethylen polyethylen glycol (PEG), gwahanwyd cyfansoddion aniline mewn gasoline modurol o'r matrics gasoline, a defnyddiwyd acetophenone fel y safon fewnol. Pennwyd cynnwys anilin, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine a N, n-dimethylaniline mewn gasoline modurol gan cromatograff nwy wedi'i gyfarparu â synhwyrydd ionization fflam (FID), a chrynodiad pob cydran oedd cyfrifo drwy gyfeirio at safon fewnol.

3. Offerynau

3.1 Olrhain cromatograff nwy 1300E gyda chilfach siyntio/di-siyntio,

Sampler awtomatig AS1310, synhwyrydd ionization fflam (FID);

3.2 Meddalwedd Chameleon

3.3 Microsyringe: cynhwysedd yw 10uL.

4. Adweithyddion a deunyddiau

4.1 Colofn: Colofn begynol, TG-Wax, hyd colofn 60m,

Diamedr mewnol 0.25mm, trwch ffilm hylif 0.25μm

4.2 Oni nodir yn wahanol, mae'r adweithyddion a ddefnyddir yn y dull hwn yn bur ddadansoddol ac yn ganiataol

Defnyddiwch adweithyddion eraill o burdeb uwch.

Adweithyddion a ddefnyddir at ddibenion ansoddol a meintiol, gan gynnwys anilin (Ca # 62-53-3), N-

Methylaniline (CAS # 100-61-8), o-methylaniline (CAS # 95-53-4),

P-methylaniline (CAS # 106-49-0), m-methylaniline (CAS # 188-44-)

1) ac N, n-dimethylaniline (CAS # 121-69-7), y safon fewnol oedd ffenylene

Ceton (CASA #96-86-2).

5. Dulliau arbrofol

5.1 Sefydlu cromlin safonol

5.1.1 Paratoi hydoddiant safonol: Mae'r holl sylweddau safonol yn isooctan (cromatograffig pur)

Gwanhau, yn y drefn honno wedi'i ffurfweddu â chwe sylwedd anilin yn 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Ar gyfer samplau safonol ar lefelau 1.5% a 2%, gweler Tabl 1 am wybodaeth fanwl am y crynodiad.

Tabl 1. Tabl crynodiad sampl safonol

5.1.2Dadansoddwyd y samplau safonol yn ôl dull GC yn Nhabl 2

Tabl 2. Dull GC

5.1.3 Ansoddol: Mae'r cydrannau'n ansoddol yn ôl amser cadw pob cydran, a dangosir cromatogram y sampl safonol o'r math nodweddiadol (lefel crynodiad 0.1%) yn Ffigur 1.

Ffigur 1. Cromatogram o sampl safonol nodweddiadol

5.1.4 Sefydlu cromlin safonol. Golygwch y dull graddnodi yn y dull prosesu data mewn meddalwedd Chameleon, mae'r math graddnodi yn llinol (heb ei orfodi dros y tarddiad), y math gwerthuso yw ardal brig, ac mae'r safon fewnol yn amrywiol. Dangosir hafaliad cromlin safonol a chyfernod cydberthynas llinol pob cydran yn Nhabl 3, a dangosir cromlin safonol pob cydran yn Ffigur 2-7.

tabl 3. Data cromlin graddnodi

5.1.5 Cyfrifiad canlyniad: Cyfrifwyd cymhareb arwynebedd brig pob cydran i arwynebedd brig asetophenone. Mae ffracsiwn cyfaint màs pob cydran sy'n cyfateb i'r gymhareb yn cael ei ddarllen o'r gromlin gywiro briodol, ac mae'r canlyniad yn gywir i 0.01%.

6. Canlyniadau a thrafodaeth

6.1 Cromlin safonol: Mae'r gromlin safonol wedi'i sefydlu gan 6 chynnyrch safonol, mae'r ystod crynodiad cyfaint o 0.01% i 2.0%, ac mae cyfernod cydberthynas llinol R2 yn fwy na 0.999, yn y drefn honno (gweler Tabl 3 am fanylion).。

6.2 Gwirio ac optimeiddio dull: O'i gymharu â dull switsh Deans, mae gan y dull colofn sengl a gyflwynir yn y papur hwn fanteision cost isel, gweithrediad syml ac atgynhyrchedd uchel. Fodd bynnag, gall rhai cydrannau yn y matrics gasoline effeithio ar gyfansoddion anilin.

Er enghraifft, yn ôl y dull a ddisgrifir yn y papur hwn, wrth brofi sampl matrics gasoline gwag, canfyddir, ar ôl cymharu â chromatogram y sampl safonol, fod brig tua 0.04min (lled brig y brig yw 0.07min) o gydran anilin y cynnyrch safonol, sy'n ymyrryd â'r dadansoddiad o anilin. (gweler Ffigur 2)

3

FFIG. 2. Cymhariaeth rhwng sbectra datrysiad safonol aniline a sbectra matrics gwag gasoline

Er mwyn cadarnhau nad yw'r sylwedd hwn yn anilin, a dileu'r ymyrraeth â meintioli anilin. Mae'r dull yn y papur hwn wedi'i optimeiddio, a phroses codi tymheredd y rhaglen yw

Disgrifiad DB37 / T-2650 o 5 ℃ / mun wedi'i newid i 4 ℃ / mun. Dadansoddwyd y samplau matrics gasoline gyda samplau safonol wedi'u hychwanegu gan y dull hwn. Fel y gwelir o FIG. 3,

Gall y dull optimized wahanu'r gydran hon oddi wrth anilin mewn matrics gasoline, ac mae'n profi ymhellach y gellir cael y sampl olew trwy ddull DB37 / T-2650

Nid anilin oedd yr uchafbwynt ar 21.905min. Roedd y grŵp ymyrraeth yn benderfynol o fod yn naphthalene trwy sbectrometreg màs ansoddol a chymhariaeth safonol.

FFIG. 3. Cymharu sbectra o samplau olew, samplau anilin a matrics gasoline (dull wedi'i optimeiddio)

6.2 Cyfradd adfer ac arbrawf manwl gywir: Cynhaliwyd yr arbrawf cyfradd adennill safonol gyda matrics gasoline gwag, a pherfformiwyd y gyfradd adennill safonol gyda'r lefel adio o 100ppm (n=5). Dangoswyd y canlyniadau yn Nhabl 4.

tabl 4. Cyfradd adfer a chanlyniadau profion ailadroddadwyedd

7.casgliad

Mae'r arbrawf hwn yn cyfeirio at y safon leol DB37 / T-2650 yn Nhalaith Shandong, ac yn mabwysiadu synhwyrydd FID i ganfod cyfansoddion anilin mewn gasoline. Mae'r dull yn syml ac mae'r canlyniad yn ddibynadwy. Er y gellir defnyddio ymyrraeth yn y dadansoddiad gwirioneddol, gellir osgoi ymyrraeth naphthalene mewn rhai swbstradau gasoline i ddadansoddiad anilin trwy optimeiddio'r amodau.

Cyfeiriadau:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Pennu Ychwanegion Methylaniline mewn Gasolin Modur trwy Gromatograffeg Nwy [J]. Labordy Sbectrwm, 2012, Cyfrol 29, Rhifyn 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa.Astudio ar bennu N-methylaniline gan Sbectrophotometreg [J]. Cylchgrawn Prifysgol Zhengzhou Grain, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Astudiaeth ar Benderfynu ar anilin, N-methylaniline ac N, N-dimethylaniline mewn Awyr ar yr un pryd trwy gromatograffeg hylif perfformiad uchel [J]. Arolygiad Tseiniaidd Journal of Health, 2009, 19(8): 1804-1807.

. Cromatograffaeth, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37 / T-2650, Penderfynu cyfansoddion anilin mewn gasoline modur trwy gromatograffeg nwy